科研人員正在進行負極材料二次造粒。課題組供圖

新能源汽車如何才能擁有快速充電、續(xù)航給力兩大超能力?負極材料被認為是“賦能”的關(guān)鍵。

如果把動力電池比作蓄水池，那么，“鋰”想的負極材料就能容納更多的鋰離子，讓水池更深。正因如此，2021年我國僅負極材料的市場規(guī)模就達到159.1億元。

中國科學院山西煤炭化學研究所709課題組早已將目光鎖定在負極材料上。不同于國內(nèi)外使用針狀焦系、石油焦系制造負極材料的傳統(tǒng)方法，該課題組獨辟蹊徑，使用無煙煤制造鋰電池人造石墨負極材料，并完成煤基快充負極材料的成套技術(shù)研發(fā)，不久前建成了國內(nèi)首條噸級試驗示范線。

“這是一條沒有人走的路，第一步就花了我們5年時間。”709課題組組長陳成猛說。

快充快放看負極

鋰電池是動力電池界的絕對主角。它擁有正極材料、負極材料、隔膜、電解液四個組成部分。國內(nèi)外科學家都在圍繞這四大組成部分開展科學研究。

目前，正極材料體系主要分為鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰和三元材料等多種技術(shù)路線，負極材料則相對單一，雖然技術(shù)路線眾多，但人造石墨技術(shù)仍是主流技術(shù)。

實際上，鋰電池最為人詬病的充電慢、續(xù)航差等問題，與正極材料、隔膜、電解液都有關(guān)系，而負極材料是其主要因素，更需要突破，潛力也更大。

傳統(tǒng)的人造石墨算是第二代商業(yè)化負極材料，它是石油焦或針狀焦經(jīng)過包覆造粒、碳化及石墨化加工等一系列工藝制造而成。相較于第一代天然石墨等材料，人造石墨循環(huán)性能好、高低溫性能優(yōu)、安全性高且工藝成熟，是非常理想的選擇。

不過，技術(shù)路線越成熟，前路就越狹窄。目前，行業(yè)頭部公司的負極材料各項指標已逼近理論極限，未來的提升空間十分有限。由于針狀焦、石油焦制成的人造石墨自身的局限，鋰電池廠商正在研發(fā)第三代技術(shù)。

2016年，709課題組在省內(nèi)資金的支持下，嘗試探索無煙煤制造人造球形石墨的技術(shù)路線，歷經(jīng)5年時間，掌握了煤基人造石墨的基礎(chǔ)理論知識、工程化經(jīng)驗，為煤基負極材料快速開發(fā)和應用于鋰電池打下了基礎(chǔ)。

如今，這項科技成果已具備了從實驗室走進工業(yè)示范線的必要條件。傳統(tǒng)的針狀焦、石油焦系負極材料理論容量為372毫安小時每克(mAh/g)，而709課題組研發(fā)的煤基快充負極材料可以超出這一理論值，獨特的結(jié)構(gòu)讓鋰電池快充快放變成現(xiàn)實。

層間距“廣納賓客”

充電過程就如汽車駛?cè)敫咚俟返?ldquo;隧道”。如果鋰離子在傳統(tǒng)人造石墨這條舊高速上行駛，由于其層間距小，很容易在“隧道”口形成擁堵。而鋰離子堆積過多，就會在負極表面形成“鋰枝晶”，嚴重影響離子的行駛速度，甚至引發(fā)“安全事故”。

而要想實現(xiàn)快充，鋰電池就要抗得住大電流。充電時，離子要通過隔膜快速到達負極材料表面，并進一步嵌入內(nèi)部。

“傳統(tǒng)人造石墨原料在高溫熱處理過程中，分子會重新排列組合，微晶層間距會縮小;煤基人造石墨質(zhì)地偏硬，具有微孔、微晶層間距適宜等特點，這是無煙煤天然的優(yōu)勢。這樣有利于鋰離子的嵌入，而不會引起結(jié)構(gòu)顯著膨脹，具有很好的快速充放電性能。材料表面的中孔和貫穿孔就像擴張的‘隧道’，不會讓鋰離子擁堵，因此加快了充放電的過程。”709課題組研究員孫國華介紹。

不僅是嵌入速度有所提升，負極材料的容量也有了擴充。“傳統(tǒng)的針狀焦、石油焦系人造石墨就像一本書，規(guī)則的石墨就像紙張，中間可以嵌入一層鋰離子;而煤基人造石墨就像零散的紙張，每一片紙張可以雙面嵌入鋰離子，不同紙張之間的孔隙也可以存儲鋰離子，因而容量更大。”孫國華形象地描述了煤基人造石墨的結(jié)構(gòu)。

經(jīng)過評測，709課題組研制的煤基快充負極材料初始存儲容量突破了372 mAh/g的理論比容量，還可滿足在5C(C 表示電池充放電時電流大小的比率)條件下快速充電。首次比容量可達365~375mAh/g，比市面快充產(chǎn)品提升5%~10%;在同等的大倍率下容量保留率比市售產(chǎn)品提升10%~20%;可使充電時間縮短至20分鐘以內(nèi)，不足3000元/噸的無煙煤搖身一變，身價漲了20余倍。

工程化之路并非易事

由于煤炭成分復雜多變，由復雜的有機質(zhì)和120多種礦物質(zhì)組成，因此所有的煤基新材料面臨的首要工程問題就是原材料的提純——掌握高效低成本除灰除雜技術(shù)。

傳統(tǒng)的煤炭洗選技術(shù)只需要把灰分控制在8~11重量百分比(wt%)。煤基快充負極材料需要將灰分指標控制在極低的水平，這其中的固液分離、高效脫灰技術(shù)等沒有先例可循。

原料不純就沒有研究的基礎(chǔ)，原料不過關(guān)還會導致材料品質(zhì)難控制、設(shè)備壽命縮短，甚至“躥火炸爐”等安全事故。陳成猛帶領(lǐng)團隊常駐母校中國礦業(yè)大學開展實驗研究，經(jīng)過長達半年的技術(shù)攻關(guān)取得了突破，經(jīng)過極限粉碎至微米級甚至能夠得到灰分小于2wt%的煤。

另一項關(guān)鍵技術(shù)就是煤炭石墨化，需要在3000℃的高溫下對煤炭進行熱處理，并且50~100小時不間斷運行。在此期間，團隊成員收集了山西、云南、河南、北京等地20種無煙煤，反復試驗上百次，最終掌握了這項核心技術(shù)。

相比其他領(lǐng)域10~20年才能形成一條扎實的技術(shù)路線，709課題組能夠在短時間內(nèi)完成突破，主要依托于三大優(yōu)勢——扎實的基礎(chǔ)理論、工程化經(jīng)驗、完整的創(chuàng)新鏈。

據(jù)介紹，709課題組多年來將研究方向集中布局在生物質(zhì)基、煤基、高分子基先進炭材料上，對電容炭、石墨烯和人造石墨三個方向均有深入研究。前兩個方向起步早、經(jīng)驗多，在炭材料熱處理方面積累了很多經(jīng)驗，而且課題組從針狀焦系、石油焦系的人造石墨生產(chǎn)工藝中得到了不少借鑒，因此，少走了許多彎路。

依托于以往的中試項目，709課題組組建了一支工程化水平較高的工程師隊伍，學科種類齊全、執(zhí)行力強。科學家一邊在基礎(chǔ)研究方向探索，一邊帶領(lǐng)工程師協(xié)調(diào)解決工藝技術(shù)難題，最后把整套技術(shù)成功在生產(chǎn)線上放大。

“這種組織能力是我們課題組的強項，也是很多科技成果難以轉(zhuǎn)化的痛點。”709課題組成員、碳基新材料技術(shù)負責人李曉明表示。

跑上游、跑下游，進企業(yè)、進展會……即便煤基人造石墨在性能上有著不俗的優(yōu)勢，但作為切入新市場的外來“物種”，獲得市場青睞并非易事。

按照709課題組以往的經(jīng)驗，一個自己眼中成熟的材料拿到客戶眼前，無論介紹得如何天花亂墜，也很難打動人。對此，709課題組開發(fā)了一套獨特的應對策略。

“負極材料還是要放在鋰電池身上才能展現(xiàn)優(yōu)勢，我們購買了正極材料、隔膜自制了鋰電池，無論是調(diào)試還是試驗，第一手數(shù)據(jù)總能迅速掌握，客戶的認可度也很高，而且我們還在自制隔膜方面進行了理論探索。”李曉明介紹，“課題組的科學家們花費大量精力，頻繁與鋰電池及負極材料龍頭企業(yè)保持密切接觸，了解最前沿的下游需求，針對性地改進指標。”

隨著鋰電池市場規(guī)模的急劇擴張，行業(yè)技術(shù)日新月異，更新極快，行業(yè)龍頭企業(yè)都在緊鑼密鼓布局下一代負極材料，709課題組也把產(chǎn)業(yè)化提上了日程。

“探索研究煤炭原料化、材料化低碳發(fā)展路徑符合國家的布局，希望通過新一代的負極材料技術(shù)，給電動汽車產(chǎn)業(yè)更大的信心。”陳成猛表示。