1810年，首次在實驗室發(fā)現(xiàn)天然氣水合物。

1934年，前蘇聯(lián)在被堵塞的天然氣輸氣管道里發(fā)現(xiàn)了天然氣水合物。由于水合物的形成，輸氣管道被堵塞。這一發(fā)現(xiàn)引起前蘇聯(lián)人對天然氣水合物的重視。

1965年，前蘇聯(lián)首次在西西伯利亞永久凍土帶發(fā)現(xiàn)天然氣水合物礦藏，并引起多國科學(xué)家的注意。

1970年，前蘇聯(lián)開始對該天然氣水合物礦床進行商業(yè)開采。

1970年，國際深海鉆探計劃(DSDP)在美國東部大陸邊緣的布萊克海臺實施深海鉆探，在海底沉積物取心過程中，發(fā)現(xiàn)冰冷的沉積物巖心嘶嘶地冒著氣泡，并達數(shù)小時。當(dāng)時的海洋地質(zhì)學(xué)家非常不解。后來才知道，氣泡是水合物分解引起的，他們在海底取到的沉積物巖心其實含有水合物。

1971年，美國學(xué)者Stoll等人在深海鉆探巖心中首次發(fā)現(xiàn)海洋天然氣水合物，并正式提出“天然氣水合物”概念。

1974年，前蘇聯(lián)在黑海1950米水深處發(fā)現(xiàn)了天然氣水合物的冰狀晶體樣品。

1979年，DSDP第66和67航次在墨西哥灣實施深海鉆探，從海底獲得91.24米的天然氣水合物巖心，首次驗證了海底天然氣水合物礦藏的存在。

1981年，DSDP計劃利用“格羅瑪·挑戰(zhàn)者號”鉆探船也從海底取上了3英尺長的水合物巖心。

1992年，大洋鉆探計劃(ODP)第146航次在美國俄勒岡州西部大陸邊緣Cascadia海臺取得了天然氣水合物巖心。

1995年，ODP第164航次在美國東部海域布萊克海臺實施了一系列深海鉆探，取得了大量水合物巖心，首次證明該礦藏具有商業(yè)開發(fā)價值。

1997年，大洋鉆探計劃考察隊利用潛水艇在美國南卡羅來納海上的布萊克海臺首次完成了水合物的直接測量和海底觀察。同年，ODP在加拿大西海岸胡安-德夫卡洋中脊陸坡區(qū)實施了深海鉆探，取得了天然氣水合物巖心。至此，以美國為首的DSDP及其后繼的ODP在10個深海地區(qū)發(fā)現(xiàn)了大規(guī)模天然氣水合物聚集：秘魯海溝陸坡、中美洲海溝陸坡(哥斯達黎加、危地馬拉、墨西哥)、美國東南大西洋海域、美洲西部太平洋海域、日本的兩個海域、阿拉斯加近海和墨西哥灣等海域。

1996年和1999年期間，德國和美國科學(xué)家通過深潛觀察和抓斗取樣，在美國俄勒岡州岸外Cascadia海臺的海底沉積物中取到嘶嘶冒著氣泡的白色水合物塊狀樣品，該水合物塊可以被點燃，并發(fā)出熊熊的火焰。

1998年，日本通過與加拿大合作，在加拿大西北Mackenzie三角洲進行了水合物鉆探，在890～952米深處獲得37米水合物巖心。該鉆井深1150米，是高緯度地區(qū)永凍土帶研究氣體水合物的第一口井。

1999年，日本在其靜岡縣御前崎近海挖掘出外觀看起來象濕潤雪團一樣的天然氣水合物。